Pierwsza specjalna oferta dla firm w PKO Banku Polskim powstała w 1999 r. Wtedy dla przedsiębiorstw został przygotowany rachunek Biznes Partner. W ramach pakietu oferowano saldo debetowe w tym rachunku, pożyczkę i kredyt oraz karty płatnicze. W 2017 r. otwarto Centrum Bankowości Przedsiębiorstw. Zapewnia ono obsługę klientów firmowych o przychodach rocznych od 5 do 30 mln zł, dopasowaną do ich potrzeb.
W okresie transformacji ustrojowej w Polsce rodził się kapitalizm. Partnerem w tym dynamicznie zmieniającym się świecie był dla przedsiębiorczych Polaków PKO Bank Państwowy. Handel na przełomie lat 80. i 90 XX w. rozwijał się bardzo szybko. Sklepy co prawda straciły na znaczeniu, ale nabrały go bazary, place, chodniki.
W 2001 r. Bank przygotował ofertę rachunków dla osób i firm działających w wybranych branżach gospodarki. Znaleźli się wśród nich m.in. przedsiębiorcy oferujący usługi medyczne (Medyk Partner), rolnicy indywidualni i firmy z sektora przetwórstwa spożywczego (Agro Partner).
„Dzień dobry Biznes” – pod takim hasłem PKO Bank Polski szkoli przedsiębiorców. Bezpłatne warsztaty są skierowane do właścicieli małych i średnich firm. Projekt daje im możliwość łatwego i bezpłatnego pozyskania wiedzy w zakresie nowych regulacji prawnych, marketingu internetowego i komunikacji. Spotkania odbywają się w wielu polskich miastach, w których trudno o inne tego typu programy.
Z oferty dla przedsiębiorców PKO Banku Polskiego skorzystała m.in. firma R-GOL, która prowadzi sklepy ze sprzętem piłkarskim w Ostródzie, Olsztynie i Gdańsku oraz w Warszawie, będący największym tego typu obiektem w Europie Środkowo-Wschodniej, a drugim co do wielkości na Starym Kontynencie.
Inne spojrzenie na biznes PKO Bank Polski zaproponował w 2008 r. Powstała wówczas oferta rachunków firmowych adekwatnych do cyklu życia firmy. Znalazły się wśród nich: Biznes Debiut oferowany na starcie, następnie Biznes Rozwój oraz Biznes Komfort i Biznes Sukces. Już 5 lat później Bank zaoferował rozwiązania dla klientów z wybranych branż: transport i logistyka, handel i usługi, import-eksport, a także nowe pakiety dla wspólnot mieszkaniowych Nasza Wspólnota Błękitna i Nasza Wspólnota Srebrna.
Już w 2004 r. przedsiębiorcy zyskali dostęp do rachunku za pośrednictwem bankowości internetowej. Kilka lat później w ofercie Banku pojawił się nowy serwis internetowy dla przedsiębiorców pod nazwą iPKO Biznes. Od 2018 r. dzięki PKO Bankowi Polskiemu osoby rozpoczynające swoją przygodę z biznesem mogą bez wychodzenia z domu założyć działalność – od rejestracji firmy po otwarcie rachunku. Bank pomaga także prowadzić e-księgowość i uruchamiać e-sklepy.